薛绍出生高贵，母亲为唐太宗与长孙皇后女城阳公主，父亲卫尉卿薛怀昱之子薛瓘。母亲城阳公主为唐太宗爱女，唐太宗在城阳公主出降薛瓘之前，特地命人为女儿婚事占卜，卜婚的结果是城阳公主的婚事宜在白天举行，太宗决定依卜而行。但是此举遭到马周的极力阻止，因为婚礼自古就是于傍晚举行，改为白天违背礼制，太宗无奈只得作罢

据记载，薛瓘神宇辉杰，高标朗秀，颇有才学。城阳公主与薛瓘二人婚后感情十分和睦，恩爱有加，生有三子，长子薛顗，次子薛绪，幼子薛绍。

永隆二年(681年)薛绍与表姐妹太平公主结婚，婚礼非常隆重，照明的火把甚至烤焦了沿途的树木，为了让宽大的婚车通过，甚至不得不拆除了万年县馆的围墙。婚后生下二子二女。

垂拱四年(688年)，长兄薛顗参与唐宗室李冲的谋反，武则天下令将薛顗处死，此事牵连到薛绍。薛绍“杖一百，饿死于狱”。当时太平公主正怀着第四个孩子。载初元年(690年)七月太平公主嫁给了武攸暨。其女万泉县主墓志提及薛绍的官职是“散骑常侍、右武卫将军”，封爵为平阳县子。其子薛崇简墓志提及的官职则是“太常卿、左千牛将军”。