夜半之时,乌鸦站在屋檐呱叫,有身着夜行衣的人从开封驿站房顶飞檐走壁而过。开封驿站内打更的老官役发现朝中三品官员姑苏制造白宝震死于房中,御猫展昭封开封府包大人之命连夜展开侦查,御猫展昭是皇上钦点的带刀侍卫,如今供职于开封府,长相丰神俊秀,为人刚正不阿。包大人被指派调查贪污案,牵扯其中的白宝震就是被包大人秘密调遣入开封的。
白宝震死于剧毒五毒散,展昭发现死时他俯卧的桌面上留有字句,凶手直指探云手李栩。江湖上流传着“毒医盲剑塔皇陵,飞花探云骗阎王”,其中六恶中排名第五的就是神偷探云手李栩。
莫研来到开封,在城门口就看见李栩的通缉令,她跟着李栩的宝贝乌鸦找到了李栩下榻的客栈。莫研是蜀中六恶的师妹,各个方面都有所涉猎,性格不拘小节但善于观察细节,性格透精百灵,相貌眉清目秀。
莫研从店小二口中得知三元赌坊的人来找过李栩,然而莫研清楚李栩擅长轻功并不精于武功。根据现场打斗的痕迹,莫研断定是有人劫走了李栩,这人武功高强必定与要捉拿李栩的开封府脱不了干系,而开封府里数展昭的武功最好。
马汉的夫人秦薇薇是开封府的仵作,也兼职给众人做饭。包大人带人参加刘侍郎女儿的喜宴,刘小姐爱慕展昭多年但展昭一直没有接受,秦薇薇吐槽展昭太过绝情,展昭表示自己无意于情爱之事。
为了救出李栩,莫研乔装成送菜人进入开封府,展昭迎她进门便发现了异常,展昭询问她的来意,莫研胡乱解释但展昭根本不信。展昭无意伤害莫研只想将她捉拿,莫研便借机想要逃跑,奈何两人武功相差太大,最终莫研被展昭用布束缚住手脚。
莫研被带到公堂,包大人询问她的名号,莫研称自己是蜀中第七恶神犬莫研。被带上公堂的李栩装作不认识莫研,莫研三言两语便让他现出原形,李栩让莫研不要添乱,莫研直言李栩是被栽赃陷害,展昭在驿站内发现了李栩的踪迹,而李栩的随身物品中就有属于白宝震的东西。莫研询问了桌上所留字迹的细节,她认为这是武功高强的凶手故意留下的,神偷李栩可能去过白宝震的住处,并不代表一定是他杀的白宝震。
包大人认可莫研的推理,那么凶手要找的东西很可能在李栩身上,熟悉李栩的莫研根据乌鸦盘旋在客栈上空断定东西还在客栈,她果然从客栈藏酒的酒坛中找到了李栩藏起来的账本。包大人质问李栩是谁指使他偷盗账本,李栩不肯说实情。
李栩被押走,莫研被展昭赶出府衙,莫研想要回账本,展昭表示此事开封府会调查。莫研询问如何能看到账本,展昭直言只有府衙衙役才有这个权利,而他看不上行事毫无章法的莫研。府衙内公孙策发现账本是白宝震制造的假账本,包大人认为指使李栩偷盗账本的人根本不知道账本的真伪,由此包大人决定来个请君入瓮。
莫研为了拿到账本夜闯开封府,她刚穿过阻碍拿到账本就与展昭相遇,她故意开启书房内的陷阱却还是被展昭追上,展昭不小心拉下莫研肩头的衣衫。为人正派的展昭略有迟疑,莫研趁机逃离。展昭追莫研,莫研看到高处站着一个身披青袍的人,莫研表示如果不是自己把账本偷出来,这青袍人怎会露面抢夺账本。青袍人挑衅莫研,莫研飞身上前,武功不敌青袍人的莫研被踹下屋檐,展昭上前搭救。
青袍人转身要走,展昭追了上去,展昭为了躲避青袍人甩出的毒针落了下风,不肯罢休的莫研直冲上去后被毒针刺伤。脱力的莫研即将摔下屋檐,幸好展昭及时接住了她,虚弱的莫研让展昭快去追,展昭抱着昏迷的莫研回府。
公孙策解了莫研身中的五毒散之毒,他发现莫研身体里还残留着其他旧毒。莫研认为自己帮开封府引出青袍人有功,她想入府当衙役查案,包大人看中莫研重情义且观察细腻,便同意了莫研的请求。
莫研到狱中探望李栩,李栩让莫研遵从师命远离朝廷,也不要管自己的事情,莫研表示自己救出李栩便会离开开封府。李栩认罪了,包大人还是想要查清贪污案,他让展昭带莫研一同查案。莫研从大牢出来撞见展昭,她跟展昭一向看对方不顺眼,还没等她放狠话,展昭就把捕快的令牌给了她。